| Propriétés chimiques |
liquide incolore à jaune avec une odeur désagréable |
| Propriétés chimiques |
Les picolines sont des liquides incolores. Odeur forte et désagréable, semblable à celle de la pyridine. La "picoline" est souvent utilisée sous forme d'isomères mixtes. |
| Propriétés chimiques |
2-La méthylpyridine est très stable dans les solutions aqueuses mais se décompose lorsqu'elle est chauffée pour émettre des NOx. Le produit chimique peut également réagir avec des agents oxydants. |
| Occurrence |
2-La méthylpyridine est rejetée dans les émissions atmosphériques du charbon lors de sa transformation en goudron, brai et coke (Windholz et al 1983 ; Naizer et Mashek 1974). C'est également un sous-produit des processus de gazéification et de liquéfaction du charbon (Pellizzori et al 1979; Stuermer et al 1982) et de l'autoclave des schistes bitumineux (Pellizzari et al 1979). Il est présent dans le charbon et est rejeté dans les émissions des cheminées (Opresko, 1982). 2-La méthylpyridine a été identifiée dans les effluences des industries suivantes : produits du bois, produits chimiques organiques, produits pharmaceutiques et installations publiques de traitement des déchets (Schackleford et Cline, 1983). 2-La méthylpyridine est également un constituant de la fumée de tabac (Brunneman 1978).
2-La méthylpyridine est biodégradable. Une solution à 1 mM de 2-méthylpyridine exposée dans un micro-organisme du sol a été complètement dégradée en 14-33 jours dans des conditions aérobies, mais n'a pas été dégradée après 97 jours dans des conditions anaérobies (Naik et al 1972). |
| Les usages |
Solvant; intermédiaire dans les industries des colorants et des résines. |
| Les usages |
2-La picoline est utilisée comme intermédiaire dans les produits agrochimiques et pharmaceutiques. Il sert de solvant ainsi que pour préparer des colorants et des résines. Il trouve des applications en tant que constituant dans la fumée de cigarette, l'huile d'os, le goudron de houille et les émissions des fours à coke. De plus, il agit comme précurseur de la 2-vinylpyridine, de l'acide picolinique et de la nitrapyrine. Il est également utilisé pour étudier les réactions de transfert d'électrons et de protons de la lumiflavine. De plus, il est utilisé dans la voie de synthèse pour la préparation de dérivés de pyridine désaromatisés, allylés et activés par liaison carbone-hydrogène. |
| Les usages |
2-La picoline est utilisée comme réactif dans la synthèse du 2-Picolineborane, une alternative non toxique au borohydrure de sodium pour le marquage des oligosaccharides. |
| Définition |
ChEBI : 2-méthylpyridine est une méthylpyridine portant un substituant méthyle en position 2. |
| Méthodes de production |
2-La méthylpyridine est synthétisée par distillation de goudron de houille ou d'huile d'os ou par réaction en phase vapeur d'acétaldéhyde et d'ammoniac dans un rapport de 3 : 1, suivie de l'isolement de la 2-méthylpyridine du mélange réactionnel (Considine, 1974). Il peut également être synthétisé à partir de cyclohexylamine avec un excès d'ammoniac et de ZnCl2 à 350 degrés, ce qui donne un rendement de 40-50 % ; ou préparé à partir d'un produit d'addition éthylène-acétate de mercure avec de l'eau ammoniaquée avec un rendement de 70 % (Windholz et al 1983). En 1977, la production dépassait probablement le million de livres (Opresko, 1982). |
| Référence(s) de synthèse |
Journal de l'American Chemical Society, 86, p. 5355, 1964EST CE QUE JE:10.1021/ja01077a077
Synthèse, p. 26, 1976
Lettres du tétraèdre, 17, p. 383, 1976EST CE QUE JE: 10.1016/S0040-4039(00)93738-9 |
| Description générale |
Liquide incolore à odeur forte et désagréable. Flotte sur l'eau. Des vapeurs toxiques sont produites. |
| Réactions à l'air et à l'eau |
Hautement inflammable. Soluble dans l'eau. |
| Profil de réactivité |
2-La picoline est hygroscopique. 2-La picoline réagit avec le peroxyde d'hydrogène, le sulfate de fer (II), l'acide sulfurique, les agents oxydants, les acides et les métaux. |
| Danger pour la santé |
INHALATION, INGESTION OU ABSORPTION CUTANÉE : Narcose, maux de tête, nausées, étourdissements, vomissements. YEUX : Irritation sévère. PEAU : Provoque des brûlures. INGESTION : Irritation et troubles gastriques. |
| Danger pour la santé |
2-La méthylpyridine provoque une irritation locale au contact de la peau, des muqueuses et de la cornée (Reinhardt et Brittelli, 1981). Les signes cliniques d'intoxication provoqués par les méthylpyridines comprennent la perte de poids, la diarrhée, la faiblesse, l'ataxie et la perte de conscience (Reinhardt et Brittelli, 1981), ainsi que les céphalées de narcose, les nausées, les étourdissements et les vomissements (Ketchen et Porter, 1979). L'exposition chronique à la méthylpyridine entraîne une anémie et une paralysie oculaire et faciale en plus des symptômes mentionnés précédemment (Ketchen et Porter, 1979). |
| Inflammabilité et explosibilité |
Inflammable |
| Utilisations industrielles |
2-La méthylpyridine est utilisée comme solvant ou comme intermédiaire chimique dans les industries des teintures et des résines (Windholz et al., 1983) ou pour les produits pharmaceutiques et le caoutchouc (Hawley, 1981). Il est utilisé pour fabriquer de la 2-vinylpyridine qui est à son tour transformée en terpolymère avec du styrène et du butadiène. Les latex de ces terpolymères sont largement utilisés dans les adhésifs permettant de lier des textiles à des élastomères (Reinhart et Britelli 1981). C'est également un intermédiaire chimique pour la 2-chloro-6-(trichlorométhyl)pyridine et la 2-vinylpyridine. |
| Profil de sécurité |
Poison par voie intrapéritonéale. Modérément toxique par ingestion et contact cutané. Légèrement toxique par inhalation. Un irritant grave pour la peau et les yeux. Données de mutation rapportées. Liquide inflammable lorsqu'il est exposé à la chaleur ou aux flammes. Pour lutter contre l'incendie, utilisez du CO2, de la poudre chimique. Les mélanges avec du peroxyde d'hydrogène + du sulfate de fer(II) + de l'acide sulfurique peuvent s'enflammer puis exploser. Lorsqu'il est chauffé jusqu'à décomposition, il émet des fumées toxiques de NOx. |
| Exposition potentielle |
(o-isomère); Danger reprotoxique suspecté, Irritant primaire (sans réaction allergique), (isomère m) : Risque possible de formation de tumeurs, Irritant primaire (sans réaction allergique). Les picolines sont utilisées comme intermédiaires dans la fabrication de produits pharmaceutiques et de pesticides ; et dans la fabrication de colorants et de produits chimiques pour le caoutchouc. Il est également utilisé comme solvant. |
| Cancérogénicité |
Aucune étude fiable chez les mammifères pour évaluer le potentiel cancérigène de l'une des trois méthylpyridines n'a été trouvée. Aucune des méthylpyridines n'est répertoriée comme cancérogène par le CIRC, le NTP, l'OSHA ou l'ACGIH. |
| Métabolisme |
Les méthylpyridines sont absorbées par inhalation, ingestion ou absorption percutanée (Parmeggiana, 1983). 2-La méthylpyridine a été rapidement absorbée et a pénétré dans le foie, le cœur, la rate, les poumons et les muscles au cours des premières 10-20 minutes suivant l'administration orale de 0,5 g/kg à des rats (Kupor, 1972). ). Le pourcentage d'absorption de 2-méthylpyridine par les rats augmentait avec la dose et son élimination s'effectuait en deux phases qui dépendaient également de la dose (Zharikov et Titov 1982).
Les données sur la biotransformation de la 2-méthylpyridine ont été résumées par Williams (1959) et DeBruin (1976). Chez le lapin et le chien, le composé est oxydé en acide -picolinique puis conjugué à la glycine pour former de l'acide -picolinurique qui est excrété dans l'urine. Chez les poules, il est partiellement excrété sous forme d’acide -pyridinornithurique. Environ 96 % d'une dose orale de 100 mg/kg de 2-méthylpyridine chez le rat était excrétée dans l'urine sous forme d'acide picolinurique (Hawksworth et Scheline, 1975). Il existe également des preuves que la 2-méthylpyridine forme un dérivé 2-méthylé chez le chien (Williams 1959). Étant donné que la 3-méthylpyridine est convertie en son N-oxyde chez diverses espèces (Gorrod et Damani 1980), il est probable que la 2-méthylpyridine soit également oxydée de la même manière. |
| Expédition |
UN2313 Picolines, classe de danger : 3 ; Étiquettes : 3-Liquide inflammable. |
| Méthodes de purification |
Biddiscombe et Handley [J Chem Soc 1957 1954] ont distillé à la vapeur une solution bouillante de la base dans 1,2 équivalents de 20 % de H2SO4 jusqu'à ce qu'environ 10 % de la base aient été entraînés, ainsi que des impuretés non basiques. Un excès de NaOH aqueux est ensuite ajouté au résidu, la base libre est séparée, séchée avec du NaOH solide et distillée fractionnement. 2-La méthylpyridine peut également être séchée avec des tamis moléculaires BaO, CaO, CaH2, LiAlH4, sodium ou Linde type 5A. Une purification alternative consiste à utiliser l'adduit ZnCl2, qui est formé en ajoutant de la 2-méthylpyridine (90 ml) à une solution de ZnCl2 anhydre (168 g) et 42 ml de HCl concentré dans de l'EtOH absolu (200 ml). Les cristaux du complexe sont filtrés, recristallisés deux fois dans de l'EtOH absolu (pour donner m 118.5-119,5o), et la base libre est libérée par addition de NaOH aqueux en excès. Il est distillé à la vapeur et du NaOH solide est ajouté au distillat pour former deux couches, dont la couche supérieure est ensuite séchée avec des pastilles de KOH, stockée pendant plusieurs jours avec BaO et distillée de manière fractionnée. Au lieu de ZnCl2, du HgCl2 (430 g dans 2,4 L d'eau chaude) peut être utilisé. Le complexe, qui se sépare lors du refroidissement, peut être séché à 110° et recristallisé dans 1 % de HCl (à m 156-157o). Le chlorhydrate a m 78-79o et le picrate a m 165,5o (à partir d'EtOH) et 180o (à partir de H2O). [Beilstein 20 III/IV 2679, 20/5 V 464.] |
| Incompatibilités |
Les vapeurs peuvent former un mélange explosif avec l'air. Incompatible avec les oxydants (chlorates, nitrates, peroxydes, permanganates, perchlorates, chlore, brome, fluor, etc.) ; tout contact peut provoquer des incendies ou des explosions. Tenir à l'écart des matières alcalines, des bases fortes, des acides forts, des oxoacides et des époxydes. Attaque le cuivre et ses alliages. |
![9-[(2-Acétoxyéthoxy)méthyl]-N2-acétylguanine](/uploads/41226/small/9-2-acetoxyethoxy-methyl-n2-acetylguaninec7eaf.jpg?size=336x0)
