| Propriétés chimiques |
liquide incolore |
| Propriétés chimiques |
Les picolines sont des liquides incolores. Odeur forte et désagréable, semblable à celle de la pyridine. La "picoline" est souvent utilisée sous forme d'isomères mixtes. |
| Occurrence |
3-La méthylpyridine est libérée lors de la production de combustibles fossiles. Il s'agit d'un sous-produit de la production de coke (Naizer et Mashek, 1974); est présent dans les eaux usées de gazéification du charbon (Giabbai et al 1985); est un contaminant des eaux souterraines à proximité des sites souterrains de gazéification du charbon (Stuermer et Morris, 1982); est un composant des eaux souterraines contaminées par des déchets de goudron de houille (Pereira et al 1983); et on le trouve dans les eaux usées de pétrole de schiste (Hawthorne et Sievers 1984; Hawthorne et al 1985). Il se forme lors de la pyrolyse du bois (Yasuhara et Sugiura 1987) et est un constituant de la fumée de cigarette (IARC 1986 ; Sakuma et al 1984) et de marijuana (Merli et al 1981). 3-La méthylpyridine se forme lors de la dégradation thermique de la nicotine lors de la combustion du tabac (Schmelz et al 1979). Ce produit chimique est également présent dans le café infusé (Sasaki et al 1987) et le thé noir (Werkoff et Hubert 1975). 3-La méthylpyridine a été détectée avec d'autres micropolluants dans l'approvisionnement en eau de Barcelone (Rivera et al 1987). Des méthodes de traitement biologique des eaux usées riches en produits chimiques ont été développées (Roubiskova 1986). La biodégradabilité de la 3-méthylpyridine a été étudiée dans divers sols (Sims et Sommers, 1985, 1986). |
| Les usages |
Un précurseur utile des produits agrochimiques et des antidotes contre les empoisonnements aux organophosphorés. |
| Les usages |
Solvant; intermédiaire dans les industries des teintures et des résines ; dans la fabrication d'insecticides, d'agents imperméabilisants, de niacine et de niacinamide. |
| Les usages |
3-La picoline est utilisée comme précurseur dans les industries pharmaceutique et agricole. Il agit comme précurseur de la 3-cyanopyridine, de la niacine et de la vitamine B. C'est un antidote aux intoxications aux organophosphorés. |
| Définition |
ChEBI : 3-méthylpyridine est une méthylpyridine qui est une pyridine substituée par un groupe méthyle en position 3. |
| Méthodes de production |
Il existe trois méthodes principales de fabrication de la 3-méthylpyridine : (1) réaction en phase vapeur de l'acétaldéhyde et de l'ammoniac avec du formaldéhyde et/ou du méthanol en présence d'un catalyseur acide (par exemple Si02A103) ; (2) l'extraction de l'huile d'os ; (3) distillation sèche d'os ou de charbon (Hawley 1977 ; Parmeggiani 1983). |
| Description générale |
Liquide incolore à odeur sucrée. |
| Réactions à l'air et à l'eau |
Hautement inflammable. Soluble dans l'eau. |
| Profil de réactivité |
3-La picoline peut réagir avec des matières oxydantes. Neutralise les acides dans les réactions exothermiques pour former des sels et de l'eau. Peut être incompatible avec les isocyanates, les composés organiques halogénés, les peroxydes, les phénols (acides), les époxydes, les anhydrides et les halogénures d'acide. De l'hydrogène gazeux inflammable peut être généré en combinaison avec des agents réducteurs puissants, tels que des hydrures. |
| Danger pour la santé |
NOCIF en cas d'ingestion, d'inhalation ou d'absorption cutanée. Le produit est extrêmement destructeur pour les tissus des muqueuses et des voies respiratoires supérieures, les yeux et la peau. L'inhalation peut être mortelle en raison de spasmes, d'inflammation du larynx et des bronches, d'une pneumopathie chimique et d'un œdème pulmonaire. Les symptômes d'exposition peuvent inclure une sensation de brûlure, une toux, une respiration sifflante, une laryngite, un essoufflement, des maux de tête, des nausées et des vomissements. |
| Danger pour la santé |
Signes cliniques d'intoxication causés par les dérivés alkylés de la pyridine, notamment perte de poids, diarrhée, faiblesse, ataxie et perte de conscience (RTECS, 1988). L'empoisonnement chez un homme de 32 ans exposé aux vapeurs industrielles était caractérisé par des troubles autonomes uniques sur fond asthénique (angiodystonie, tendance à l'hypotonie et à la bradycardie, augmentation du réflexe pilomoteur et troubles de la thermorégulation) et par des phénomènes polynévritiques (Budanova 1973).
Un homme de 58- ans exposé professionnellement à la 3-méthylpyridine pendant 11 ans a présenté une augmentation des transaminase glutamique pyruvique hépatique et de la transaminase glutamique oxaloacétique (Caballeria et al 1979). |
| Risque d'incendie |
Dangers particuliers liés aux produits de combustion : Les vapeurs peuvent parcourir une distance considérable jusqu'à une source d'inflammation et un retour de flamme. Forme des mélanges explosifs dans l'air. Émet des fumées toxiques en cas d'incendie. |
| Inflammabilité et explosibilité |
Inflammable |
| Utilisations industrielles |
{{0}}La méthylpyridine peut être utilisée comme solvant, intermédiaire dans les industries des teintures et des résines, dans la fabrication d'insecticides, comme agent imperméabilisant, dans la synthèse de produits pharmaceutiques, comme accélérateurs de caoutchouc et comme réactif de laboratoire ( Hawley 1977 ; Windholz et coll. 1983). Il est également utilisé comme intermédiaire chimique pour la production de niacine et de niacinamide (vitamines antipellagre). La production américaine en 1978 était estimée à 1.32-2.07xl07kg (HSDB 1988). |
| Profil de sécurité |
Poison par voie intraveineuse et intrapéritonéale. Modérément toxique par ingestion. Inflammable lorsqu'il est exposé à la chaleur ou aux flammes ; peut réagir vigoureusement avec des matières oxydantes. Lorsqu'il est chauffé jusqu'à décomposition, il émet des fumées toxiques de NOx. |
| La synthèse |
Dans une réaction en phase vapeur sur un catalyseur contenant du nickel en présence d'hydrogène, le 2-méthylglutaronitrile donne de la 3-méthylpipéridine, qui subit ensuite une déshydrogénation sur du palladium – alumine pour donner de la 3-méthylpyridine :
Une réaction en phase gazeuse en une étape sur un catalyseur contenant du palladium donnerait de la 3-méthylpyridine avec un rendement de 50 %. |
| Exposition potentielle |
(o-isomère); Danger reprotoxique suspecté, Irritant primaire (sans réaction allergique), (isomère m) : Risque possible de formation de tumeurs, Irritant primaire (sans réaction allergique). Les picolines sont utilisées comme intermédiaires dans la fabrication de produits pharmaceutiques et de pesticides ; et dans la fabrication de colorants et de produits chimiques pour le caoutchouc. Il est également utilisé comme solvant. |
| Cancérogénicité |
Aucune étude fiable chez les mammifères pour évaluer le potentiel cancérigène de l'une des trois méthylpyridines n'a été trouvée. Aucune des méthylpyridines n'est répertoriée comme cancérogène par le CIRC, le NTP, l'OSHA ou l'ACGIH. |
| Métabolisme |
Les méthylpyridines peuvent être absorbées par inhalation, ingestion et contact cutané (Parmeggiana, 1983). Le pourcentage d'absorption de 3-méthylpyridine par les rats augmentait avec la dose ; l'élimination s'est produite en 2 phases, dont la durée dépendait également de la dose (Zharikov et Titov 1982). L'ajout d'un groupe méthyle à la pyridine a considérablement augmenté le taux d'absorption dans le foie, les reins et le cerveau des rats (Zharikov et al 1983). La position du groupe méthyle a considérablement influencé la pharmacocinétique des méthylpyridines, la 3-méthylpyridine présentant la demi-vie biologique la plus longue.
La N-oxydation est une voie mineure de biotransformation de la 3-méthylpyridine, avec une biotransformation de 6,6, 4,2 et 0,7 % de la dose, respectivement, étant excrétée dans l'urine des souris, des rats et des cobayes recevant une ip. doses du produit chimique (Gorrod et Damani 1980). L'excrétion urinaire du N-oxyde de 3-méthylpyridine a augmenté après le prétraitement des souris au phénobarbital, mais le 3-méthylcholanthrène n'a eu aucun effet appréciable sur l'élimination du N-oxyde (Gorrod et Damani, 1979a, 1979b). La structure du N-oxyde de 3-méthylpyridine a été vérifiée par spectrométrie de masse (Cowan et al 1978). |
| Expédition |
UN2313 Picolines, classe de danger : 3 ; Étiquettes : 3-Liquide inflammable. |
| Méthodes de purification |
En général, les mêmes méthodes de purification que celles décrites pour la 2-méthylpyridine peuvent être utilisées. Cependant, la 3-méthylpyridine contient souvent de la 4-méthylpyridine et de la 2,6-lutidine, dont aucune ne peut être éliminée de manière satisfaisante par séchage et fractionnement, ou en utilisant le complexe ZnCl2. Biddiscombe et Handley [J Chem Soc 1957 1954], après distillation à la vapeur comme pour la 2-méthylpyridine, ont traité le résidu avec de l'urée pour éliminer la 2,6-lutidine, puis distillé de manière azéotropique avec de l'acide acétique (le l'azéotrope avait une valeur de b 114,5°/712 mm), et on a récupéré la base en ajoutant un excès de NaOH aqueux à 30 %, en la séchant avec du NaOH solide et en distillant soigneusement et fractionnée. Le distillat est ensuite partiellement cristallisé par congélation partielle lente. Un traitement alternatif [Reithoff et al. Ind Eng Chem (Anal Edn) 18 458 1946] consiste à refluer la base brute (500 ml) pendant 20-24 heures avec un mélange d'anhydride acétique (125 g) et d'anhydride phtalique (125 g), suivi d'une distillation jusqu'à l'anhydride phtalique. commence à passer. Le distillat est traité avec NaOH (250 g dans 1,5 L d'eau) puis distillé à la vapeur. L'ajout de NaOH solide (250 g) à ce distillat (environ 2 L) a conduit à la séparation de la 3-méthylpyridine qui est éliminée, séchée (K2CO3, puis BaO) et distillée fractionnée. (Une congélation fractionnée ultérieure serait probablement avantageuse.) Le chlorhydrate a m 85o et le picrate a m 153o (à partir de Me2CO, EtOH ou H2O). [Beilstein 20 III/IV 2710, 20/5 V 506.] |
| Incompatibilités |
Les vapeurs peuvent former un mélange explosif avec l'air. Incompatible avec les oxydants (chlorates, nitrates, peroxydes, permanganates, perchlorates, chlore, brome, fluor, etc.) ; tout contact peut provoquer des incendies ou des explosions. Tenir à l'écart des matières alcalines, des bases fortes, des acides forts, des oxoacides et des époxydes. Attaque le cuivre et ses alliages. |
